p align="left">5.Реакция с сульфид - ионами. Со2+ + S2- = CoS (черный) Осадок CoS растворяется в минеральных кислотах, однако при стоянии он превращается в форму, трудно растворимую в разбавленной НС1, но растворимую в кислотах в присутствии окислителей. 6.Реакция с солями цинка - образование -зелени Ринмана-. Zn(NO3)2 + Co(NO3)2 -> CoZnO, + 4 NO, + O2 Образуется зола зеленого цвета. 7.Реакция с реактивом Ильинского (1-нитрозо-2-нафтол). Реакцию проводят в нейтральной или слабо кислой среде. 1-нитрозо-2-нафтол в растворе может существовать в двух таутомерных формах, условно обозначаемых через HL: В этой реакции вначале кобальт (II) окисляется до кобальт (III), который с 1-нитрозо-2-нафтолом образует внутрикомплексное соединение, выделяющееся в виде пурпурно-красного осадка: Co3++3HL->CoL3 + 3H+ Реакцию проводят в кислой среде при нагревании. В кислой среде кобальт (II) окисляется до кобальта (III), а проследний взаимодействует с НL и образует внутрикомплексное соединение состава СоL3 Со3+ + 3 НL- = СоL3 (красный) + 3 Н+ 9. Другие реакции катионов кобальта (II) Катионы кобальта Со2+ с нитритом калия KNO2 в уксуснокислой среде образуют (после окисления до Со3+) желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия K3[Co(NO2)6]; по этой реакции катионы кобальта можно открыть в присутствии катионов никеля. Соединение Со2+ с бурой Na2B4O710H2O образуют перлы синего цвета, с рубеановодородной кислотой NH2CSCSNHj - желто-бурый осадок комплексного соединения. Аналитические реакции катиона никеля (II) Ni2+Аквокомплексы никеля (II)[Ni(H2O)6]2+ окрашены в зеленый цвет, поэтому водные растворы солей никеля (II) имеют зеленую окраску. В растворе никель (II) присутствует только в форме комплексных соединений. 1.Реакция с щелочами. Ni2+ + 2 ОН- -> Ni (ОН)2(зеленый) Проба на растворимость. Осадок Ni(OH)2 растворяется в растворах кислот и аммиака: Ni(OH)2 + 2 Н+ -* №2+ + 2 Н2О Ni(OH)2 +6 NH3 -- [Ni(NH3)6]2+ + 3 ОН- 2.Реакция с аммиаком. Ni(NO3)2 + NH3H2O -- NiOHNO3 + NH4NO3, NiCl2 + NH3H2O -- NiOHCl + NH4C1 2NiSO4 + 2 NH3H2O -- Ni(OH)2SO4 + (NH4)SO4, Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли хлорида никеля (II) Добавляют концентрированный (25%-й) раствор аммиака до полного растворения осадка и образования раствора синего цвета: NiOHCl + 6 NH3 -> [Ni(NH3)6]2+ + ОН- + CY Оксисоль Ni(II)гексамминникель (II) катион Прибавляют к ней по каплям концентрированный раствор КВг до выпадения фиолетового осадка [Ni(NH3)6]Br2. Комплексы [Ni(NH3)6]Ck [Ni(NH3)6](NO2)2, [Ni(NH3)6]SO4 хорошо растворяются в воде, а остальные мало растворимы в воде. 3.Реакция с реактивом Чугаева (диметилглиоксимом). Розово-красный Бис-диметилглиоксиматоникель (II) Реакцию проводят в среде аммиака. Осадок растворяется в сильных кислотах и щелочах, нерастворим в растворах аммиака. Проведению реакции мешают катионы Cu2+, Pb2+, Fe2+, Fe3+. Чувствительность реакции повышается в присутствии небольших количеств окислителей (бром, йод и др.), переводящих Ni (II) в Ni (III), комплекс которого имеет еще более интенсивную окраску. 4.Реакция с сульфид - ионами. - Ni2+ + S2- -> NiS (черный) 5.Другие реакции катионов Ni (II). Катионы Ni2+ с тиоцианатом калия KNCS и пиридином (Ру) образуют голубой осадок-комплекса состава [NiPy](NCS)2; со смесью щелочи и хлорной воды - черно-бурый осадок гидроксида Ni (III) Ni(OH)3; с рубеановодородной кислотой -сине-фиолетовый осадок рубеаната никеля малорастворимый в кислотах и аммиаке. Аналитические реакции катиона ртути (II) Hg2+Ионы ртути (II) [Hg(H2O)2+ в водных растворах бесцветны. Все соединения ртути (II) сильно ядовиты, поэтому при работе с ними следует принимать меры предосторожности! 1.Реакция с щелочами (фармакопейная). Hg2+ + 2 ОН- -> Hg О|(желтый) + Н2О Осадок HgO растворяется в азотной кислоте, в растворах хлоридов и иодидов щелочных металлов с образованием соответственно Hg(NO3)2. HgCl2 и комплекса [Hgl4f: HgO + 2 HNO3 -- Hg(NO3)2 + H2O HgO +2 Cl- + H2O - HgCl, + 2 OH- HgO +4 Г + H2O - [Hgl4]2- + 2 OH- 2.Реакция с аммиаком. HgCl2 + 2 NH3 -- HgNH2CL6елый) + NH4C1 2 Hg(NO3)2 + 4 NH3 + H2O --[OHg2NH2]NO3 (белый) + 3 NH4NO3 Осадки растворяются (лучше - при нагревании) в избытке аммиака; но только в присутствии солей аммония, с образованием бесцветного комплексного катиона гетрамминртути (II) [Hg(NH3)4]2+. 1 После выпадения осадков в пробирки добавляют по 3-4 капли водного раствора соли аммония (NH4C1 или NH4NO3) и по каплям - водный раствор аммиака при перемешивании до полного растворения осадков: HgNH2Cl + 2 NH3 + NH4+ -+ [Hg(NH3)4]2+ + СГ |OHg2NH,]NO2 + 4 NH3 +3 NH4+ -- 2 [Hg(NH3)4]2+ +NO3- + H2O 3.Реакция с иодидом калия (фармакопейная). Hg2+ + 2 Г ¦-- Hgbi(KpacHufi) Hgl2 + 21-^ [Hgl4]2- (бесцветный) Доведению реакции мешают катионы Pb2+, Cu2+, Ag+, Bi(III), а также окислители. Капельный метод рекомендуется для открытия Hg2+ даже в присутствии мешающих катионов. 4.Реакция с сульфид - ионами (фармакопейная). Реакция протекает в несколько стадий. Вначале образуется белый осадок, постепенно изменяющий окраску через желто - красную и бурую на коричнево-черную при избытке сульфид - ионов. 3 HgCl, + 2 H2S -- 2 HgSHgCl2 + 4 НС1 2 HgS-HgCl2 + H2S *-- 3 HgS (коричнево-черный) + 2 HC1 Аналогично протекают реакции HgCl2 с сульфидом натрия Na2S. Выпадает белый осадок, чернеющий при дальнейшем прибавлении Na2S или HgS, H2S не растворяется в разбавленной азотной кислоте, но растворим в царской водке (смесь НС1 + НNО3) 3 HgS +6 HC1 + 2 HNO3 -- 3 HgCl2 + 2 NO + 3S + 4 H2O 5.Реакция с хлоридом олова (II). Катионы Hg2+ восстанавливается олово (II) вначале до Hg22+, а затем - до металлической ртути Hg°. 2 Hg2+ + [SnCl4]2- + 4 СГ -- Нё2С12|(белый) + [SnCl6f - Hg2Cl2 + [SnCl4f -- 2 Hg° (темный) + [SnCl6f Выпадает белый осадок Hg2Cl2, который постепенно'темнеет.- Проведению реакции мешают катионы Ag2+, Hg22, Sb(III), Bi(III). t 6.Реакция с металлической медью. Катионы Hg2+ восстанавливаются металлической медью до металлической ртути. Hg2+ + Си0 -> Hg° (темный) + Си2+ Методика. На медную поверхность наносят каплю раствора соли ртути (II). На поверхности возникает темное пятно, которое при протирании фильтровальной бумагой становится серебристо-блестящим. 7.Реакция с хромат - ионами. Hg2+ + СгО42' -->СгО4(желтый) 8.Другие реакции катионов ртути (II). Катионы Hg2+ с ортофосфат - ионами образуют белый осадок Hg3(PO4)2; с дифенилкарбазидом и дифенилкарбазоном - комплекс сине-фиолетового цвета; с дитизоном - желто-оранжевый или красный комплекс, в зависимости от условий проведения реакции. Аналитические реакции анионов первой аналитической группы: SO42-, SO32-, S2O32-, С2О42-, СО32-, В4О72-(ВО2), РО43-, AsO43-, АsОз3-, F-Групповой реагент - водный раствор ВаС12. Реакции с групповым реагентом проводят в нейтральной или слабо щелочной среде, так как осадки соответствующих бариевых солей малорастворимы в данных условиях. Осадки бариевых солей анионов I группы растворяются в минеральных кислотах, за исключением BaSO4. Карбонат ВаСО3, тетраборат ВаВ4О7, ортофосфат Ва(РО4)2 и арсенат Ba3(As04)2 растворимы и в уксусной кислоте. Катионы Ag+ дают осадки солей серебра с анионами I группы, за исключением фторид - аниона F, поскольку AgF растворим в воде. Эти осадки растворяются в азотнокислом растворе, в отличие от солей серебра анионов второй аналитической группы. Соли свинца анионов I группы также нерастворимы в воде, за исключением тетрабората (В4О72-) и периодата. Анионы I группы в водных растворах бесцветны. Анионы - окислители - AsO43-, иногда СгО42~. Сг2О72\ Анионы - восстановители - AsO43-, S2O32-, SO32-, C2O42\ Под действием минеральных кислот анионы -летучих- кислот (СО32\ SO32- и S2O32-) разрушаются с выделением газообразных СО2 или SO2 Аналитические реакции сульфат-иона SO42-Сульфаты аммония и многих металлов хорошо растворяются в Н2О. Сульфаты кальция, стронция, бария, свинца (II) малорастворимы в воде, что широко используется в химическом анализе. 1.Реакция с катионами бария (фармакопейная). Ва2+ + SO42- --> BaSO4 (белый мелкокристаллический) Выпадает белый осадок сульфата бария. Если в растворе присутствует перманганат калия КМО4, то осадок BaSO4 окрашивается в фиолетово - красный цвет за счет адсорбции МпО4' - ионов на осадке. BaSO4 не растворяется в минеральных кислотах, за исключением концентрированной H2SO4, в которой он частично растворим с образованием Ba(HSO4)2: BaSO4 + H2SO4->Ba(HSO4)2 2.Реакция с катионами свинца. РЬ2т + SO42- -> PbSO4J. (белый кристаллический) Осадок PbSO4 частично растворяется в минеральных кислотах; растворяется в щелочах и в водных растворах ацетатов натрия CH3COONa или аммония CH3COONH4 с образованием комплексных соединений: PbSO4 + 4 NaOH -- Na2[Pb(OH)4] + Na2SO4 3. Реакция с родизонатом бария. Методика. На листок фильтровальной бумаги наносят каплю раствора ВаС12 и 1 каплю раствора родизоната натрия Na2C6Oe или родизоновый кислоты Н2Сб06. На бумаге возникает красное пятно родизоната бария. На это пятно наносят 1-2 капли раствора, содержащего сульфат - ионы (Na2SO4, K2~SO4 или H2SO4 разбавленной). Пятно обесцвечивается. Аналитические реакции сульфит- иона SО32-В водных растворах сульфит- ионы бесцветны, подвергаются гидролизу, являются сильными восстановителями (уже в водных растворах они медленно окисляются кислородом воздуха до сульфатов). Сульфит - ион обладает довольно эффективными комплексообразующими свойствами как лиганд. Средние сульфиты натрия и калия хорошо растворяются в воде, средние сульфиты других металлов, как правило, малорастворимы в воде. При действии кислот на сульфиты они разлагаются. 1. Реакция с хлоридом бария (фармакопейная). Ва2++ SO32- --> ВаSО3|(белый кристаллический) Аналогично протекает реакция сульфит- ионов и с хлоридом стронция SrCl2. Осадок растворяется в разбавленных НС1 и HNO3 с выделением газообразного диоксида серы SO2: ВаSО3 + 2 НС1 = SO2 + ВаC12 + Н2О 2. Реакции с нитратом серебра 2 Ag+ + SO32- = Ag2SO3 Осадок растворяется при избытке сульфит-ионов с образованием комплексных дисульфитоаргентат (I) - ионов 2-[Ag(SO3)2]3- Ag2SO3 + 3 SO32--- 2-[Ag(SO3)2]3- В другой пробирке аналогично получают белый осадок сульфита серебра и кипятят смесь осадка с раствором. Осадок постепенно темнеет, за счет выделения оксида серебра Ag2O: Ag2SO3 -> Ag2O + SO2 3.Реакция разложения сульфитов кислотами (фармакопейная). SQj2' + 2H+-+SO2T + H2O Выделяющийся диоксид серы SO2 обнаруживают по характерному залаху, а также по обесцвечиванию водного раствора йода или перманганата калия: SO2 + h + 2 Н2О -- H2SO4 + 2 HI 5 SO2 + 2 KMnO4 + 2 H2O -> K2SO4 + 2 MnSO4 + 2 H2SO4 Разложение сульфитов под действием кислот ускоряется при нагревании и при понижении рН среды. 4.Реакция с перманганатом калия. 5 SO32- + 2 МпО4- + 6 Н+ ->* 2 Мп2+ + 5 SO42' + 3 Н2О В кислой среде сульфит - ионы окисляются до сульфат - ионов, при этом розовый раствор перманганата калия обесцвечивается. В нейтральной среде сульфит - ион при реакции с МпО4' - ионом также окисляется до сульфат - иона, при этом кроме обесцвечивания образуется темный хлопьевидный осадок МпО(ОН)< 3 SO32- + 2 МпО4- + 3 Н2О -- 2 МпО(ОН)2 + 3 SO42- + 2 ОН- 5.Реакция с раствором йода (фармакопейная). SO32- +I2 (желто-бурый) + Н2О -> SO42' + 2 Г (бесцветный) + 2 Н+ Реакцию проводят в нейтральных или слабо кислых растворах. 6.Реакция восстановления сульфит - иона металлическим цинком в кислой среде. SO32- + 2 НГ ->¦ SO2 + Н2О SO2 + 3 Zn + 6Н+ -** H2S + 3 Zn2+ + 2 Н2О полоску фильтровальной бумаги, смоченной раствором соли свинца. Бумага чернеет: H2S + Pb2+ -- PbS + 2 Н+ 7.Другие реакции сульфит - иона. Сульфит - ион в растворах можно открыть также другими реакциями: с красителями (фуксин, малахитовый зеленый) - обесцвечивание красителя; С дихроматом калия - обесцвечивание раствора; с нитропруссидом натрия Na2[Fe(CN)5NO] - розово - красное окрашивание и др.
Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9
|